分光光度法测量表面活性剂

　　表面活性剂测定的常见方法包括分光光度法、两相滴定法、色谱法、薄层层析法、电化学法、共振散射法、毛细管电泳法和示波极谱法等。对表面活性剂测定的研究与实践表明，上述特定的测定方法都只适用于特定类型的表面活性剂。表面活性剂类型的正确区分是决定测定结果可靠性、准确性的必要条件。只有正确认识表面活性剂的类型，才能选择适宜的表面活性剂浓度测定方法。

　分光光度法是测定表面活性剂浓度最常用的方法，根据测定方法的不同可以将其分成2 类: 萃取光度法和水相直接光度法。

　　萃取光度法是利用有机显色剂与表面活性剂发生缔合反应后，将缔合物萃取到有机溶剂中，在一定波长下测定其吸光度进行表面活性剂浓度的定量测定的方法。最典型的应用是测定阴离子表面活性剂直链烷基苯磺酸钠( LAS) 浓度的国家标准———亚甲蓝分光光度法。该方法的测定原理是阴离子表面活性剂与亚甲蓝形成蓝色离子缔合物，该缔合物经氯仿萃取后，在 625 nm 下测定其吸光度即可推算出该表面活性剂的浓度。针对萃取过程出现的乳化问题，谢莲英等采用加破乳剂———异丙醇的方法来消除乳化，在严格控制异丙醇用量和酸度的情况下，提高了分析的准确度。针对亚甲蓝分光光度法选择性差、干扰物质多等问题，忻颖等通过将氯仿的用量减少至原来用量的1 /2，并用过滤法消除乳化，提高了测定的灵敏度，最低检出限从0. 05 mg /L 降低至0. 02 mg /L，并且消除了悬浮物等产生的负干扰。另有研究者利用孔雀绿、甲基蓝和碱性艳蓝BO与阴离子表面活性剂形成离子缔合物，通过萃取光度法对阴离子表面活性剂进行了测定，结果令人满意。

　　为了避免使用大量有毒溶剂进行萃取，近年来分析工作者对水相直接光度法进行了广泛研究。水相直接光度法是利用有机显色剂与缔合物吸收光谱的差异进行测定，该法无须萃取，操作简便。方国臻等研究了在0.1 mol /L NaOH 介质中，邻羟基苯基重氮氨基偶氮苯与阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB) 、十六烷基溴化吡啶(CPB) 和十六烷基氯化吡啶(CPC) 分别形成玫瑰红色离子络合物，用于自来水中CTAB，CPB 和CPC 的直接测定，加标回收率为 99.2% ～ 101.4%。运用钴- (2 - 吡啶偶氮) - 二乙氨基酚(Co - PADAP) 分光光度法对水中微量十二烷基苯磺酸钠进行了测定。利用结晶紫显色水相法直接测定了河水、生活废水中的磺酸盐型阴离子表面活性剂; 业内研究了新显色剂4，4 ' - 对偶氮苯重氮氨基偶氮苯与CTAB 的显色反应，在0.5 mol /L NaOH 介质中，显色剂与CTAB 生成 1∶ 1的紫红色络合物，摩尔吸光系数达5.02×104 L/(mol·cm) ，在EDTA 存在下，该显色反应具有良好的选择性。另有研究者利用溴甲酚紫、溴甲酚绿、孔雀绿及甲基橙等与阴离子表面活性剂形成离子缔合物，通过水相直接光度法分别对水中的硫酸盐型、磺酸盐型及羧酸盐型的阴离子表面活性剂进行了测定，结果令人满意。

　　目前，国内外对水中表面活性剂常用的测定方法为分光光度法。该方法具有仪器价廉、操作简便、灵敏快速和重现性好等优点。随着新显色体系的不断出现，该测定方法的灵敏度和选择性不断提高，应用范围更加广泛。